나뭇잎 교과서

반응 지수와 반응의 방향

평형 상수는 평형에 도착했을 때의 값입니다. 그렇다면 아직 평형이 아닌 혼합물은 어느 쪽으로 움직일까요? 지금의 농도로 같은 식을 계산해 K와 견주어 보면, 반응을 시키기 전에 방향을 먼저 알 수 있습니다.

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반응 지수와 반응의 방향

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평형 상수는 평형에 도착했을 때의 값이다. 그런데 용기에 수소, 아이오딘, 아이오딘화 수소를 아무렇게나 섞어 넣으면, 혼합물은 아이오딘화 수소를 더 만드는 쪽으로 갈까, 분해하는 쪽으로 갈까? 반응을 시켜 보기 전에 미리 알 수 있을까?

그림 1. \(\text{H}_2 + \text{I}_2 \rightleftarrows 2\text{HI}\)(\(K = 49\)). 현재 농도로 계산한 \(Q\)가 \(K\)보다 작으면 정반응 쪽으로, 크면 역반응 쪽으로 진행하여 \(Q\)가 \(K\)에 다가간다.
먼저 알아야 할 것평형 상수 식(평형 상수), 몰 농도, 로그 눈금(10의 거듭제곱) 읽기.

3.3.1반응 지수

평형 상수 식에 평형 농도 대신 지금 이 순간의 농도를 넣어 계산한 값을 반응 지수 \(Q\)라 한다. 식의 모양은 \(K\)와 똑같고, 넣는 농도만 다르다. 평형에 이르면 \(Q\)는 \(K\)와 같아진다.

정의 3.3.1 반응 지수

반응 \(a\text{A} + b\text{B} \rightleftarrows c\text{C} + d\text{D}\)에서 임의의 순간의 농도로 계산한 \[Q = \frac{[\text{C}]^c[\text{D}]^d}{[\text{A}]^a[\text{B}]^b}\] 를 반응 지수라 한다.

3.3.2Q와 K의 비교

\(Q < K\)이면 생성물이 평형보다 적다는 뜻이다. 그러므로 정반응이 우세하게 일어나 생성물이 늘고 반응물이 줄면서 \(Q\)가 커져 \(K\)에 다가간다. 반대로 \(Q > K\)이면 생성물이 지나치게 많으므로 역반응이 우세하여 \(Q\)가 작아진다. \(Q = K\)이면 이미 평형이다.1

정리 3.3.2 반응의 방향

\(Q < K\) 정반응 쪽으로 진행, \(Q = K\) 평형, \(Q > K\) 역반응 쪽으로 진행.

\(K\)와 \(Q\)는 수백 배씩 차이 나는 일이 흔하므로 로그 눈금에 놓고 보면 편하다. 그림 1의 슬라이더로 현재 농도를 바꾸면 \(Q\)의 점이 눈금 위를 움직이고, 화살표가 \(K\) 쪽을 가리킨다.

K Q < K 정반응 Q > K 역반응
그림 2. 반응은 언제나 \(Q\)가 \(K\)에 가까워지는 방향으로 진행한다.

3.3.3예제 풀이

예제 3.3.3

약 450 °C에서 \(K = 49\)인 반응 \(\text{H}_2 + \text{I}_2 \rightleftarrows 2\text{HI}\)의 용기에 \([\text{H}_2] = [\text{I}_2] = 0.5\) M, \([\text{HI}] = 0.5\) M이 들어 있다. 반응은 어느 쪽으로 진행하는가? \([\text{HI}]\)가 5.0 M이었다면 어떻게 되는가?

\(Q = \dfrac{0.5^2}{0.5 \times 0.5} = 1\)이다. \(Q = 1 < K = 49\)이므로 정반응 쪽으로 진행하여 아이오딘화 수소가 더 생긴다.

\([\text{HI}] = 5.0\) M이면 \(Q = \dfrac{5.0^2}{0.25} = 100\)이다. \(Q > K\)이므로 역반응 쪽으로 진행하여 아이오딘화 수소가 분해되고 수소와 아이오딘이 늘어난다. 계산 한 번으로 실험을 하기 전에 방향을 알 수 있다.

이 생각은 다음 절의 평형 이동을 이해하는 열쇠가 된다. 평형에 있던 혼합물에 무언가를 더 넣으면 \(Q\)가 바뀌어 \(K\)와 달라지고, 반응은 다시 \(Q = K\)가 되는 쪽으로 움직인다. 아래 탐구 카드에서 \(Q\)와 \(K\)를 비교하며 반응의 방향을 직접 예측해 보자.

  1. \(Q\)와 \(K\)의 비교는 방향만 알려 줄 뿐 빠르기는 알려 주지 않는다. \(Q\)가 \(K\)보다 아주 작아도 반응 속도가 느리면 평형에 이르는 데 오랜 시간이 걸릴 수 있다.
마무리

지금의 농도로 평형 상수 식을 계산한 반응 지수 \(Q\)를 \(K\)와 비교하면, \(Q < K\)이면 정반응 쪽, \(Q > K\)이면 역반응 쪽으로 반응이 진행한다. 그래서 처음 질문의 혼합물이 어느 쪽으로 반응할지는 실험하기 전에 현재 농도로 \(Q\)를 계산하여 \(K\)와 견주어 보면 알 수 있다.

탐구 1

Q와 K를 비교하면 무엇을 알 수 있을까?

N₂O₄ ⇌ 2NO₂ · 25 °C · 농도 평면
NO₂ 색 (모식)
[N₂O₄]
—
[NO₂]
—
Q
—
——

K = 4.6×10⁻³ (25 °C, 농도 단위 mol/L)이고, 평형 위치는 이 값으로 계산했다. 실제 반응은 순식간에 끝나며, 움직이는 속도는 보기 좋게 늦춘 것이다.

  1. 질문무색의 N₂O₄와 적갈색의 NO₂를 아무렇게나 섞어 병에 넣었다. 색이 진해질까, 옅어질까? 반응을 시켜 보기 전에 알 수 있을까?
  2. 복원평형 상수는 평형에 도달했을 때의 농도로 계산한 값으로, 여기서는 K = [NO₂]² / [N₂O₄] = 4.6×10⁻³이다.
  3. 설명같은 식에 지금의 농도를 넣은 값이 반응 지수 Q이다. 그래서 Q가 K보다 작으면 분자(생성물)가 아직 모자라니 정반응이, Q가 K보다 크면 역반응이 우세하게 일어나고, Q = K이면 이미 평형이다.
  4. 연결그래프의 곡선이 Q = K인 모든 점이다. N₂O₄ 1개가 줄 때 NO₂는 2개 생기므로, 어디서 출발하든 기울기가 −2인 점선을 따라 곡선까지 움직인다. 그래서 곡선 아래(Q < K)에서는 왼쪽 위로, 곡선 위(Q > K)에서는 오른쪽 아래로 간다.
  5. 적용그래프의 여러 곳을 눌러 처음 농도를 정하고 반응시켜 보자. 누르자마자 오른쪽 화살표가 방향을 먼저 알려 준다. ‘부피 2배’를 누르면 두 농도가 모두 절반이 되는데, Q가 K보다 커지는지 작아지는지도 따져 보자.
  6. 판단“Q < K이면 반응물이 생성물보다 많다”는 틀린 해석이다. Q와 K의 비교는 양의 많고 적음이 아니라 평형까지 어느 방향으로 가야 하는가를 알려 준다. 또 Q는 방향만 알려 줄 뿐, 얼마나 빨리 가는지는 알려 주지 않는다.

확인조건이 달라지면

25 °C에서 [N₂O₄] = 0.010 M, [NO₂] = 0.010 M인 혼합물을 만들었다. 이 혼합물의 색은 어떻게 변할까?

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