나뭇잎 교과서

화학 결합의 전기적 성질

원자를 붙들고 있는 결합은 눈에 보이지 않습니다. 그런데 전류를 흘리면 물이 수소와 산소로, 녹인 소금이 나트륨과 염소로 갈라집니다. 전기로 결합을 끊을 수 있다면, 결합에는 전자가 관여하고 있다고 추론할 수 있습니다. 이 절에서는 그 근거를 실험으로 확인합니다.

먼저 알면 좋은 것 이온몰과 기체의 몰 부피
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화학 결합의 전기적 성질

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물에 전극 두 개를 꽂고 전류를 흘리면 양쪽 전극에서 기포가 올라온다. 모아 보면 한쪽은 수소, 다른 쪽은 산소이고, 수소의 부피가 언제나 산소의 2배이다. 전류가 원자 사이의 결합을 끊었다면, 결합에는 무엇이 관여하고 있을까?

그림 1. 전자 4개가 지나갈 때마다 (−)극에서 수소 분자 2개, (+)극에서 산소 분자 1개가 생긴다. 그래서 수소와 산소의 부피는 늘 \(2 : 1\)이다(0 °C, 1기압으로 환산).
먼저 알아야 할 것원자의 구조와 전자, 이온(중학교), 몰과 기체의 몰 부피(몰), 반응식의 계수(화학 반응식과 양적 관계).

2.1.1물의 전기 분해

순수한 물은 전류가 거의 흐르지 않으므로 황산 나트륨처럼 반응에 참여하지 않는 전해질을 조금 녹여 전류가 잘 흐르게 한다. 전원의 (−)극에서는 물 분자가 전자를 얻어 수소 기체가 되고, (+)극에서는 물 분자가 전자를 내놓아 산소 기체가 된다.

반응 2.1.1 물의 전기 분해

(−)극 \(4\text{H}_2\text{O} + 4e^- \to 2\text{H}_2 + 4\text{OH}^-\)
(+)극 \(2\text{H}_2\text{O} \to \text{O}_2 + 4\text{H}^+ + 4e^-\)
전체 \(2\text{H}_2\text{O} \to 2\text{H}_2 + \text{O}_2\)

두 전극 반응을 보면 같은 수의 전자 4개가 오가는 동안 수소 분자 2개와 산소 분자 1개가 생긴다. 같은 온도와 압력에서 기체의 부피는 분자 수에 비례하므로 부피비가 \(2 : 1\)이다. 그림 1에서 시간을 늘리면 두 기체가 함께 늘어나지만 비는 바뀌지 않는다. 생긴 기체의 양은 흐른 전하량에 정확히 비례한다.1

2.1.2이온 결합 물질의 전기 전도성

소금(\(\text{NaCl}\))은 나트륨 이온 \(\text{Na}^+\)과 염화 이온 \(\text{Cl}^-\)이 전기적 인력으로 번갈아 쌓인 이온 결정이다. 고체 상태에서는 이온이 제자리에 묶여 움직이지 못하므로 전류가 흐르지 않는다. 그런데 녹여서 액체로 만들거나 물에 녹이면 이온이 자유롭게 움직여 전류가 흐른다.

녹은 염화 나트륨에 전류를 흘리면 (−)극에서 \(\text{Na}^+\)이 전자를 얻어 나트륨 금속이 되고, (+)극에서 \(\text{Cl}^-\)이 전자를 잃어 염소 기체가 된다. 전기로 물질을 이루는 성분이 갈라진다는 사실은 화학 결합에 전자가 관여하고 있다는 강력한 근거이다.

고체, 이온이 묶여 있음 녹은 상태, 이온이 움직임
그림 2. 작은 원은 \(\text{Na}^+\), 큰 원은 \(\text{Cl}^-\)이다. 이온이 움직일 수 있어야 전류가 흐른다.

2.1.3예제 풀이

예제 2.1.2

물을 전기 분해하여 (−)극에서 수소 기체 4.48 L(0 °C, 1기압)를 얻었다. 이때 (+)극에서 생긴 산소 기체의 부피와 질량, 그리고 전극 사이를 이동한 전자의 몰수를 구하여라.

수소의 몰수는 \(\dfrac{4.48}{22.4} = 0.2\) mol이다. 수소와 산소는 \(2 : 1\)로 생기므로 산소는 0.1 mol, 부피는 2.24 L, 질량은 \(0.1 \times 32 = 3.2\) g이다.

(−)극 반응에서 수소 분자 하나가 생길 때 전자 2개가 쓰이므로, 이동한 전자는 \(0.2 \times 2 = 0.4\) mol이다. (+)극에서도 산소 분자 하나에 전자 4개가 나오므로 \(0.1 \times 4 = 0.4\) mol로 같다. 두 전극에서 주고받은 전자의 수가 같아야 회로에 전류가 이어진다.

패러데이는 이런 측정에서 물질의 양과 전하량 사이의 정확한 비례 관계를 찾아냈고, 이는 전기가 일정한 크기의 알갱이로 되어 있다는 생각으로 이어졌다. 아래 탐구 카드에서 물의 전기 분해와 소금의 전기 전도성을 직접 확인해 보자.

  1. 전자 1 mol의 전하량은 약 96 500 C이며, 이를 패러데이 상수라 한다. 1 A의 전류가 30분 흐르면 1800 C, 곧 약 0.019 mol의 전자가 이동한다.
마무리

물은 전기 분해되어 수소와 산소를 \(2 : 1\)의 부피비로 내놓고, 이온 결합 물질은 이온이 움직일 수 있을 때 전류를 흘리며 성분 원소로 갈라진다. 생긴 물질의 양은 이동한 전자의 수에 비례한다. 그래서 처음 질문의 결합에는 전자가 관여하고 있으며, 전류는 그 전자를 주고받게 하여 결합을 끊는다.

탐구 1

물을 전기 분해하면 왜 수소가 산소의 2배 나올까?

호프만 장치 · 전하량과 기체의 양
흐른 시간
—
전하량
—
이동한 전자
—
H₂ : O₂ (mL)
—

(−)극에서는 2H₂O + 2e⁻ → H₂ + 2OH⁻, (+)극에서는 2H₂O → O₂ + 4H⁺ + 4e⁻가 일어난다. 물에 황산 나트륨을 조금 녹여 전류가 잘 흐르게 했다고 가정하고, 25 °C, 1 atm에서 화면의 1초를 실제 1분으로 보였다.

  1. 질문물에 전류를 흘리면 (−)극에서는 수소, (+)극에서는 산소가 나온다. 그런데 부피를 재 보면 수소가 언제나 산소의 2배이다. 왜 하필 2배일까?
  2. 복원물의 화학식은 H₂O이다. 그리고 전선 속에서 전류를 나르는 것은 전자이고, 전자 1몰이 나르는 전하량은 약 96500 C이다.
  3. 설명(−)극에서는 전자 2개가 H₂ 분자 1개를 만들고, (+)극에서는 전자 4개가 빠져나갈 때 O₂ 분자 1개가 생긴다. 같은 수의 전자가 회로를 돌므로 H₂ 분자 수는 O₂의 2배이고, 같은 온도와 압력에서 부피도 2배이다.
  4. 연결그래서 생기는 기체의 양은 흘려 준 전하량(Q = I × t)에 비례한다. 전기 에너지로 물 분자 속의 결합이 끊어졌고, 그 양이 전자의 수로 정확히 정해지는 것이다. 화학 결합에 전자가 관여한다는 근거가 여기에 있다.
  5. 적용‘전류 흘리기’를 누르고 전류를 바꿔 보면 기체가 빨리 모이지만, 그래프에서 같은 전하량일 때의 부피는 그대로이다. 부피 비가 항상 얼마인지도 확인해 보자.
  6. 판단2 : 1은 H₂O의 원자 수 비와 같지만, 그렇다고 ‘물 분자 속 H₂와 O가 그대로 떨어져 나온다’는 뜻은 아니다. 두 극에서 일어나는 반응은 따로 있고, 전자 수가 둘을 잇는다. 또 실제 실험에서는 산소가 물에 조금 더 잘 녹아 비가 2보다 약간 크게 나오기도 한다.

확인조건이 달라지면

같은 장치에 0.20 A의 전류를 965초 동안 흘렸다. 25 °C, 1 atm에서 모인 기체의 부피는? (전자 1몰의 전하량 96500 C)

탐구 2

고체 소금은 전기가 안 통하는데, 녹이면 왜 통할까?

이온 결합 · 용융 전기 분해 · 입자 모식
전구
—
전하를 옮기는 것
—
(−)극에서
—
(+)극에서
—

입자 크기와 개수는 모식이다. 보라색은 Na⁺, 초록색은 Cl⁻, 노란색은 설탕 분자, 옅은 파랑은 물 분자이다.

  1. 질문소금 결정에 전극을 꽂으면 전구가 켜지지 않는다. 그런데 소금을 801 °C 넘게 가열해 녹이면 전구가 켜지고, 두 극에서 새로운 물질이 생긴다. 무엇이 달라졌을까?
  2. 복원염화 나트륨은 Na⁺ 이온과 Cl⁻ 이온이 정전기적 인력으로 번갈아 쌓인 이온 결정이다. 그리고 전류가 흐르려면 전하를 띤 입자가 움직여야 한다.
  3. 설명고체에서는 이온이 제자리에서 떨기만 해서 전하를 옮기지 못한다. 그런데 녹이면 이온이 자유롭게 움직이므로 Na⁺는 (−)극으로, Cl⁻는 (+)극으로 끌려간다. 수용액에서도 이온이 움직이므로 전류가 흐른다.
  4. 연결녹인 NaCl을 전기 분해하면 (−)극에서 Na⁺ + e⁻ → Na, (+)극에서 2Cl⁻ → Cl₂ + 2e⁻가 일어난다. 이렇게 전자를 주고받아 원소로 되돌아간다는 것은, 처음에 Na가 Cl에게 전자를 내주어 이온 결합이 만들어졌음을 보여 준다.
  5. 적용상태를 고체, 녹인 액체, 수용액으로 바꿔 가며 이온이 어느 쪽으로 움직이는지 보자. 수용액일 때 (−)극에서 생기는 물질이 녹인 액체일 때와 같은지 확인하고, 설탕으로 바꾸면 어떻게 되는지도 보자.
  6. 판단‘소금물을 전기 분해하면 나트륨이 생긴다’는 틀린 말이다. 물이 Na⁺보다 전자를 더 쉽게 받기 때문에 (−)극에서는 수소가 나온다. 그래서 나트륨 금속을 얻으려면 물 없이 녹인 NaCl을 전기 분해해야 한다. 또 설탕물이 전류를 통하지 않는 것은 설탕이 녹아도 이온으로 나뉘지 않기 때문이다.

확인조건이 달라지면

염화 칼슘(CaCl₂)을 가열해 녹인 뒤 전기 분해했다. (−)극에서 생기는 물질은?

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