나뭇잎 교과서

에너지 준위와 스펙트럼

원자가 내는 빛을 프리즘으로 나누면 무지개가 아니라 몇 개의 선만 보입니다. 원자 속 전자가 아무 에너지나 가질 수 없다는 뜻입니다. 이 선들은 원소마다 달라서, 멀리 있는 별이 무엇으로 되어 있는지도 알려 줍니다.

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에너지 준위와 스펙트럼

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백열전구의 빛을 프리즘에 통과시키면 빨강에서 보라까지 끊김 없는 무지개가 나온다. 그런데 수소 기체를 넣은 방전관의 빛을 통과시키면 빨강, 청록, 파랑, 보라의 가는 선 몇 개만 보인다. 수소 원자는 왜 아무 색이나 내지 못할까?

그림 1. 전자가 높은 준위에서 \(n = 2\)로 떨어질 때 두 준위의 에너지 차와 같은 광자가 나온다. 준위가 띄엄띄엄하므로 나오는 빛의 색도 정해진 몇 가지뿐이다.
먼저 알아야 할 것광자의 에너지 \(E = hf = \tfrac{hc}{\lambda}\)(빛과 물질의 이중성), 전자볼트(eV), 원자의 구조.

3.4.1선 스펙트럼

뜨거운 고체가 내는 빛은 모든 파장을 고르게 포함하여 연속 스펙트럼을 만든다. 반면 기체 원자가 내는 빛을 나누면 몇 개의 밝은 선만 보이는 선 스펙트럼이 나온다. 선의 위치는 원소마다 달라 지문처럼 원소를 알아보게 해 준다. 같은 원소의 차가운 기체를 연속 스펙트럼 앞에 두면, 바로 그 파장들만 흡수되어 검은 선이 생긴다.

원자가 특정한 파장의 빛만 내고 흡수한다는 것은 원자가 특정한 에너지만 내놓고 받는다는 뜻이다. 광자 하나의 에너지가 \(\tfrac{hc}{\lambda}\)로 파장과 하나씩 대응하기 때문이다.

3.4.2에너지 준위

보어는 원자 속 전자가 아무 에너지나 가질 수 없고, 띄엄띄엄한 몇 가지 에너지만 가질 수 있다고 보았다. 이 허용된 에너지 값들을 에너지 준위라 한다. 계단에서 공이 계단 사이 높이에 멈출 수 없듯이, 전자는 준위와 준위 사이의 에너지를 가질 수 없다.

정리 3.4.1 수소 원자의 에너지 준위와 빛의 방출

수소 원자의 \(n\)번째 에너지 준위는 \[E_n = -\frac{13.6}{n^2}\ \text{eV}\quad(n = 1, 2, 3, \ldots)\] 이다. 전자가 높은 준위 \(E_m\)에서 낮은 준위 \(E_n\)으로 떨어지면 에너지 차와 같은 광자를 내놓는다. \[hf = E_m - E_n\]

에너지가 음수인 것은 전자를 원자핵에서 완전히 떼어 낸 상태를 0으로 잡았기 때문이다. 바닥상태 \(n = 1\)의 전자를 떼어 내려면 13.6 eV가 필요하다. 그림 1에서 처음 준위를 바꾸면 \(n = 2\)로 떨어질 때 나오는 빛의 파장이 바뀐다. 이 네 줄이 수소가 내는 가시광선이고, 이것을 발머 계열이라 한다.1

연속 방출 흡수
그림 2. 수소 기체는 410, 434, 486, 656 nm의 빛만 내고(방출 스펙트럼), 같은 파장의 빛만 흡수한다(흡수 스펙트럼).

3.4.3예제 풀이

예제 3.4.2

수소 원자의 전자가 \(n = 3\)에서 \(n = 2\)로 떨어질 때 나오는 빛의 에너지와 파장을 구하여라. (\(hc \approx 1240\ \text{eV·nm}\))

두 준위의 에너지는 \(E_3 = -\tfrac{13.6}{9} \approx -1.51\) eV, \(E_2 = -\tfrac{13.6}{4} = -3.40\) eV이다. 광자의 에너지는 차이 \(-1.51 - (-3.40) = 1.89\) eV이다.

파장은 \(\lambda = \dfrac{1240}{1.89} \approx 656\) nm로 빨간빛이다. 같은 방법으로 \(n = 4\)에서 떨어지면 2.55 eV, 약 486 nm의 청록빛이 나온다. 더 높은 준위일수록 에너지 차가 커져 파장이 짧은 보랏빛 쪽으로 간다.

천문학자는 별빛의 흡수선을 보고 별의 대기에 어떤 원소가 있는지 안다. 태양 스펙트럼에서 먼저 발견되고 나중에야 지구에서 찾은 원소가 헬륨이다. 아래 탐구 카드에서 수소의 스펙트럼과 원소 판별, 프리즘을 직접 다루어 보자.

  1. \(n = 1\)로 떨어질 때는 에너지 차가 10.2 eV 이상이어서 자외선이 나오며 이를 라이먼 계열이라 한다. \(n = 3\)으로 떨어지는 파셴 계열은 적외선이다.
마무리

원자 속 전자는 띄엄띄엄한 에너지 준위만 가질 수 있고, 높은 준위에서 낮은 준위로 떨어질 때 그 차이와 같은 에너지의 광자를 내놓는다. 수소의 준위는 \(-\tfrac{13.6}{n^2}\) eV이다. 그래서 처음 질문의 수소는 준위 사이의 정해진 에너지 차에 해당하는 몇 가지 색의 빛만 낸다.

탐구 1

수소는 왜 몇 가지 색의 빛만 낼까?

에너지 준위 · 선 스펙트럼
처음 n
나중 n
내보낸 광자 에너지
—
파장
—
영역
—

에너지 준위는 En = −13.6 eV / n²이다. 파장은 뤼드베리 식으로 계산했고, 200 nm보다 긴 파장은 관측표와 같이 공기 중 값으로 나타냈다.

  1. 질문수소 기체를 유리관에 넣고 높은 전압을 걸면 분홍빛이 난다. 이 빛을 프리즘으로 나누면 무지개가 아니라 선 몇 개만 보인다. 왜 정해진 색만 나올까?
  2. 복원광자 하나의 에너지는 E = hf = hc / λ이다. 즉 에너지가 클수록 파장이 짧다.
  3. 설명1913년 보어는 원자 속 전자가 정해진 에너지 값(에너지 준위)만 가질 수 있다고 보았다. 수소에서는 En = −13.6 eV / n²이다. 그래서 전자가 높은 준위에서 낮은 준위로 옮겨 갈 때, 두 준위의 차이만큼의 에너지를 광자 하나로 내보낸다.
  4. 연결따라서 hc / λ = E처음 − E나중이다. 준위가 띄엄띄엄하니 그 차이도 띄엄띄엄하고, 그래서 연속 스펙트럼이 아니라 선 스펙트럼이 된다. n = 2로 옮겨 가는 전이(발머 계열) 가운데 네 개가 가시광선이다.
  5. 적용나중 n을 2로 두고 처음 n을 3부터 7까지 바꾸며 선을 모아, 선 사이 간격이 어떻게 변하는지 보자. 나중 n을 1이나 3으로 바꾸고 ‘이 계열 모두’를 누르면 선이 어느 영역에 생기는지도 확인해 보자.
  6. 판단−13.6 / n²은 수소처럼 전자가 하나인 원자에만 맞는다. 전자가 여럿이면 준위가 복잡해지고 선도 훨씬 많아진다. 또 전자가 정해진 궤도를 돈다는 보어의 그림은 뒤에 양자역학으로 바뀌었지만, 에너지 준위라는 생각은 그대로 남았다.

확인조건이 달라지면

수소 원자의 전자가 n = 3에서 n = 2가 아니라 n = 1로 곧바로 옮겨 갔다. 나오는 광자는?

탐구 2

빛만 보고 무엇이 빛나는지 알 수 있을까?

원소의 지문 · 방출과 흡수
비교할 원소
고른 원소로 설명되는 관측선
—
이 빛의 색

선의 파장은 실제 관측값(공기 중)이고, 선의 세기는 모식이다. 햇빛의 흡수선 가운데 일부는 여기 없는 원소(칼슘, 철, 마그네슘 등)가 만든다.

  1. 질문네온사인은 주황빛, 옛 나트륨 가로등은 노란빛이다. 빛만 보고 무엇이 빛나는지 알 수 있을까? 수백 광년 떨어진 별이 무엇으로 되어 있는지는 어떨까?
  2. 복원원자가 내는 빛의 파장은 에너지 준위 사이의 차이로 정해졌다.
  3. 설명원소마다 원자핵의 전하와 전자 수가 달라 에너지 준위가 다르고, 그래서 선의 위치도 다르다. 즉 선 스펙트럼은 원소마다 다른 지문이다. 네온은 빨강과 주황 선이 많아 주황빛으로, 나트륨은 589 nm 근처의 두 선이 강해 노란빛으로 보인다.
  4. 연결또 차가운 기체는 자신이 내는 것과 같은 파장의 빛을 흡수한다. 그래서 햇빛에는 어두운 선(흡수선)이 있고, 이것을 원소의 지문과 맞추면 태양 대기의 성분을 알 수 있다. 헬륨은 1868년 일식 때 태양 빛에서 587.6 nm 선으로 먼저 발견되었고, 지구에서는 1895년에야 찾았다.
  5. 적용‘수수께끼 방전관’을 고르고 후보 원소를 하나씩 켜서 관측선을 모두 설명하는 조합을 찾아보자. 587.6 nm 선이 나트륨의 589 nm 선과 같은 선인지 따져 보고, 햇빛에서도 찾아보자.
  6. 판단색만으로는 원소를 가릴 수 없다. 눈에 보이는 색은 모든 선이 섞인 결과여서, 스펙트럼이 전혀 다른 빛도 같은 색으로 보일 수 있기 때문이다. 그래서 비슷한 선을 구별하려면 1~2 nm 차이까지 파장을 재야 한다.

확인조건이 달라지면

어느 먼 은하의 스펙트럼에서 선 네 개의 간격 비율은 수소의 발머 계열과 똑같은데, 모든 선의 파장이 같은 비율(10%)만큼 길어져 있다. 가장 알맞은 해석은?

탐구 3

프리즘은 하얀빛 속에 숨은 무지개를 어떻게 꺼낼까?

빛의 분산 · 파장에 따른 굴절률 · 연속 스펙트럼과 선 스펙트럼
광원
빨강(700 nm) 굴절률
—
보라(400 nm) 굴절률
—
빨강–보라 꺾인 각 차이
—

굴절률은 코시 식 n(λ) = A + B/λ²(λ는 μm 단위)으로 계산했다. 크라운 유리는 A = 1.505, B = 0.0042, 플린트 유리는 B = 0.0110, 고분산 유리는 B = 0.0180이고, 꼭지각은 60°이다.

  1. 질문뉴턴은 어두운 방에서 햇빛을 프리즘에 통과시켜 벽에 무지개색 띠를 만들었다. 이 색들은 프리즘이 만들어 낸 것일까, 원래 햇빛 속에 들어 있던 것일까?
  2. 복원빛이 공기에서 유리로 들어가면 속력이 느려져 경계면에서 꺾이고(굴절), 굴절률이 클수록 많이 꺾인다. 프리즘은 빛이 두 면을 지나며 두 번 꺾이게 한다.
  3. 설명그런데 유리의 굴절률은 빛의 파장에 따라 조금씩 다르다. 파장이 짧은 보라색일수록 굴절률이 커서 더 많이 꺾이므로, 여러 파장이 섞인 백색광은 프리즘을 지나며 색깔별로 펼쳐진다(분산). 뉴턴은 펼쳐진 한 색을 두 번째 프리즘에 통과시켜도 더 나뉘지 않는 것을 보고, 색이 원래 백색광 속에 있었다고 결론 내렸다.
  4. 연결뜨거운 고체(백열전구, 태양 표면)는 모든 파장을 내서 끊김 없는 연속 스펙트럼이 생긴다. 반면 기체 방전관은 원자의 에너지 준위에 맞는 특정 파장만 내서 선 스펙트럼이 생기고, 레이저는 한 파장뿐이라 분산되지 않는다.
  5. 적용광원을 바꿔 스크린의 스펙트럼을 비교하고, 수소의 선이 몇 개 보이는지 세어 보자. 유리를 고분산 유리로 바꾸면 띠의 폭이 어떻게 달라지는지 보고, 빨간 레이저가 프리즘을 지나면 한 줄로만 꺾이는 까닭도 생각해 보자.
  6. 판단"프리즘이 빛에 색을 입힌다"는 오개념이다. 프리즘은 이미 섞여 있던 파장을 굴절률 차이로 펼칠 뿐이다. 무지개도 물방울 속에서 같은 분산이 일어난 것이고, 카메라 렌즈의 색수차는 이 분산이 원치 않게 나타나는 경우이다.

확인분산의 원인

프리즘을 지난 백색광에서 보라색이 빨간색보다 많이 꺾이는 까닭은?

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