나뭇잎 교과서

현대 원자 모형과 불확정성 원리

보어의 원자 모형에서 전자는 행성처럼 정해진 궤도를 돕니다. 하지만 전자의 위치와 운동량을 동시에 정확히 알 수 없다면, 궤도라는 그림은 어떻게 바뀌어야 할까요?

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현대 원자 모형과 불확정성 원리

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보어의 원자 모형에서 전자는 원자핵 둘레의 정해진 궤도를 행성처럼 돈다. 이 모형은 수소가 왜 몇 가지 색의 빛만 내는지 잘 설명했다. 그런데 전자가 정말 선 같은 궤도를 따라 돈다면, 어느 순간 전자의 위치와 속도를 동시에 정확히 말할 수 있어야 한다. 양자 역학은 그것이 불가능하다고 말한다. 그렇다면 원자 속 전자의 모습은 어떻게 그려야 할까?

그림 1. 수소 원자의 에너지 준위 \(E_n = -\frac{13.6}{n^2}\) eV. 전자가 \(n\)에서 2로 내려오며 내는 빛은 가시광선 영역에 있으며(발머 계열), 준위 차가 클수록 파장이 짧다.
먼저 알아야 할 것수소 원자의 에너지 준위와 선 스펙트럼(물리학), 물질파(단일 양자의 이중 슬릿 실험), 전자 배치(통합과학).

3.4.1에너지 준위와 선 스펙트럼

수소 원자의 전자는 정해진 에너지 \(E_n = -\dfrac{13.6}{n^2}\) eV만 가질 수 있다. \(n\)은 주 양자수이다. 전자가 높은 준위에서 낮은 준위로 내려오면 두 준위의 에너지 차와 같은 에너지의 광자를 낸다. 그래서 수소는 특정 파장의 빛만 내어 선 스펙트럼을 이룬다.

그림 1에서 \(n = 3\)에서 2로 내려오면 1.89 eV, 파장 656 nm의 빨간빛이 나온다. \(n = 4\)이면 486 nm의 청록빛, \(n = 5\)이면 434 nm의 파란빛이다. 이 값들은 관측과 정확히 맞는다. 그런데 보어 모형은 전자가 왜 그 궤도만 도는지, 수소보다 복잡한 원자는 어떤지 설명하지 못했다.

3.4.2불확정성 원리와 오비탈

정리 3.4.1 하이젠베르크 불확정성 원리

입자의 위치의 불확정성 \(\Delta x\)와 운동량의 불확정성 \(\Delta p\) 사이에는 \[\Delta x\,\Delta p \ge \frac{\hbar}{2}\] 가 성립한다. 위치를 정확히 정할수록 운동량이 불확실해지고, 그 반대도 마찬가지이다.

이것은 측정 기술의 한계가 아니라 물질파의 성질이다. 위치가 한 점에 모인 파동을 만들려면 여러 파장의 파동을 겹쳐야 하고, 파장은 운동량을 정하므로 운동량이 여러 값에 퍼진다. 따라서 전자가 선 같은 궤도를 그린다는 그림은 맞지 않는다.

그래서 현대 원자 모형은 전자의 위치를 확률로 나타낸다. 전자가 발견될 확률이 높은 곳을 점의 밀도로 그리면 원자핵을 둘러싼 구름 모양이 되며, 이를 오비탈이라 한다. 오비탈은 주 양자수 외에 모양(s, p, d)과 방향을 나타내는 양자수로 구분되며, 한 오비탈에는 전자가 최대 2개 들어간다. 이 규칙이 주기율표의 모양을 정한다.1

보어 모형의 선 같은 궤도 현대 모형의 확률 구름 (1s 오비탈)
그림 2. 현대 원자 모형에서 전자는 정해진 길 대신 발견될 확률의 분포로 나타난다. 색이 진한 곳일수록 발견될 확률이 높다.

3.4.3예제 풀이

예제 3.4.2

원자의 크기인 0.1 nm 안에 갇힌 전자의 속도의 불확정성을 어림하여라. 같은 계산을 0.1 mm 안에 있는 먼지 알갱이(질량 \(10^{-9}\) kg)에 하면 어떻게 되는가? (\(\hbar = 1.055 \times 10^{-34}\) J·s, 전자 질량 \(9.11 \times 10^{-31}\) kg)

전자는 \(\Delta p \ge \dfrac{1.055 \times 10^{-34}}{2 \times 10^{-10}} \approx 5.3 \times 10^{-25}\) kg·m/s이므로 \(\Delta v \ge \dfrac{5.3 \times 10^{-25}}{9.11 \times 10^{-31}} \approx 5.8 \times 10^5\) m/s이다. 초속 580 km로, 수소 원자 속 전자의 속력과 비슷한 크기이다. 즉 원자 속 전자의 속도는 거의 정해지지 않는다.

먼지 알갱이는 \(\Delta v \ge \dfrac{1.055 \times 10^{-34}}{2 \times 10^{-4} \times 10^{-9}} \approx 5 \times 10^{-22}\) m/s이다. 우주의 나이 동안 움직여도 원자 하나 크기에 못 미치는 값이라 사실상 0이다. 그래서 일상의 물체는 위치와 속도가 동시에 정해진 것처럼 보이고, 불확정성은 원자 세계에서만 두드러진다.

아래 탐구 카드에서 전자가 원자핵 둘레 어디에 있을 확률이 높은지, 수소가 몇 가지 색의 빛만 내는 까닭을 직접 살펴보자.

  1. 한 오비탈에 전자가 최대 2개만 들어가는 것은 파울리 배타 원리 때문이다. 두 전자는 스핀이라는 양자수가 서로 반대여야 한다.
마무리

수소 원자의 에너지 준위 \(-\frac{13.6}{n^2}\) eV는 선 스펙트럼을 잘 설명하지만, 불확정성 원리 \(\Delta x\Delta p \ge \frac{\hbar}{2}\) 때문에 전자의 위치와 운동량을 동시에 정할 수 없다. 그래서 처음 질문의 답은 '아니다'이다. 현대 원자 모형은 선 같은 궤도 대신 전자가 발견될 확률의 구름, 곧 오비탈로 원자를 그린다.

탐구 1

전자는 원자핵 둘레의 어디에 있을까?

현대 원자 모형 · 오비탈과 보어 모형
발견 확률이 가장 큰 거리
—
같은 n의 보어 궤도 반지름 n²a₀
—
에너지 (보어 모형과 같음)
—

a₀ = 0.053 nm(보어 반지름)이다. 점은 3차원 확률 분포 |ψ|²에서 뽑은 위치를 한 평면에 투영한 것이고, 2p와 3d는 세로축 방향의 오비탈(2pz, 3dz²)을 그렸다.

  1. 질문보어 모형에서 수소의 전자는 반지름 0.053 nm의 원 궤도를 돈다. 그런데 전자의 위치를 여러 번 재면 매번 다른 곳에서 발견되고, 핵 바로 옆에서도 멀리서도 발견된다. 궤도라는 그림은 맞는 것일까?
  2. 복원보어 모형은 전자가 정해진 궤도에서만 돌며 에너지가 En = −13.6 eV/n²로 양자화되어 있다고 보아 수소의 선 스펙트럼을 설명했다. 그리고 전자는 파동의 성질을 가진다.
  3. 설명불확정성 원리에 따르면 입자의 위치와 운동량을 동시에 정확히 알 수 없다(Δx·Δp ≥ ħ/2). 그런데 궤도는 매 순간의 위치와 속도가 정해진 길이므로 이 원리와 맞지 않는다. 그래서 현대 원자 모형은 전자가 어디에서 발견될 확률만을 알려 주는 파동 함수로 전자를 나타내며, 그 확률 분포를 오비탈이라 한다. 점을 많이 찍을수록 구름 같은 모양이 드러나고, 전자는 그 구름의 어느 한 점에서 발견된다.
  4. 연결1s 오비탈의 발견 확률이 가장 큰 거리는 보어 반지름과 같고, 에너지 준위도 보어 모형과 같다. 하지만 보어 모형은 에너지는 맞히지만 전자의 공간 분포와 여러 전자 원자의 스펙트럼은 설명하지 못한다. 반면 오비탈은 모양(s, p, d)과 방향이 있어, 원자가 결합하는 방향과 분자의 모양, 주기율표의 구조를 설명한다.
  5. 적용1s, 2s, 2p, 3s, 3d를 비교하며 2s와 3s에서 확률이 0이 되는 껍질(마디)이 몇 개인지, 보어 궤도 반지름과 확률이 가장 큰 거리가 일치하는 오비탈이 무엇인지 보자. 그리고 측정 횟수를 10번으로 줄이면 무엇을 알 수 있고 무엇을 알 수 없는지 생각해 보자.
  6. 판단전자가 구름처럼 퍼져 있다거나 오비탈 안을 빠르게 돌아다닌다는 것은 모두 비유이다. 측정하면 전자는 언제나 한 점에서 발견되며, 측정 전에 전자가 무엇을 하는지는 양자 역학이 말해 주지 않는다. 즉 오비탈은 전자의 궤적이 아니라 발견 확률의 분포이다.

확인조건이 달라지면

수소 원자 1s 전자의 위치를 한 번 측정했더니 핵에서 0.2 nm 떨어진 곳에서 발견되었다. 이 결과에 대한 판단으로 옳은 것은?

탐구 2

수소는 왜 몇 가지 색의 빛만 낼까?

에너지 준위 · 선 스펙트럼
처음 n
나중 n
내보낸 광자 에너지
—
파장
—
영역
—

에너지 준위는 En = −13.6 eV / n²이다. 파장은 뤼드베리 식으로 계산했고, 200 nm보다 긴 파장은 관측표와 같이 공기 중 값으로 나타냈다.

  1. 질문수소 기체를 유리관에 넣고 높은 전압을 걸면 분홍빛이 난다. 이 빛을 프리즘으로 나누면 무지개가 아니라 선 몇 개만 보인다. 왜 정해진 색만 나올까?
  2. 복원광자 하나의 에너지는 E = hf = hc / λ이다. 즉 에너지가 클수록 파장이 짧다.
  3. 설명1913년 보어는 원자 속 전자가 정해진 에너지 값(에너지 준위)만 가질 수 있다고 보았다. 수소에서는 En = −13.6 eV / n²이다. 그래서 전자가 높은 준위에서 낮은 준위로 옮겨 갈 때, 두 준위의 차이만큼의 에너지를 광자 하나로 내보낸다.
  4. 연결따라서 hc / λ = E처음 − E나중이다. 준위가 띄엄띄엄하니 그 차이도 띄엄띄엄하고, 그래서 연속 스펙트럼이 아니라 선 스펙트럼이 된다. n = 2로 옮겨 가는 전이(발머 계열) 가운데 네 개가 가시광선이다.
  5. 적용나중 n을 2로 두고 처음 n을 3부터 7까지 바꾸며 선을 모아, 선 사이 간격이 어떻게 변하는지 보자. 나중 n을 1이나 3으로 바꾸고 ‘이 계열 모두’를 누르면 선이 어느 영역에 생기는지도 확인해 보자.
  6. 판단−13.6 / n²은 수소처럼 전자가 하나인 원자에만 맞는다. 전자가 여럿이면 준위가 복잡해지고 선도 훨씬 많아진다. 또 전자가 정해진 궤도를 돈다는 보어의 그림은 뒤에 양자역학으로 바뀌었지만, 에너지 준위라는 생각은 그대로 남았다.

확인조건이 달라지면

수소 원자의 전자가 n = 3에서 n = 2가 아니라 n = 1로 곧바로 옮겨 갔다. 나오는 광자는?

탐구 3

주기율표는 왜 이런 모양일까?

전자 껍질 · 원자가 전자 · 이온화 에너지
전자 배치
—
원자가 전자
—
주기 · 족
—

전자 껍질 그림은 보어 모형을 따른 모식이다. 이온화 에너지는 기체 상태 원자에서 전자 1개를 떼어 내는 데 드는 실측 에너지(kJ/mol)이다.

  1. 질문주기율표의 첫 줄에는 원소가 2개, 둘째와 셋째 줄에는 8개씩 있다. 왜 하필 이 자리에서 줄이 바뀔까?
  2. 복원중성 원자의 전자 수는 원자 번호와 같다. 전자는 원자핵에 가까운 껍질부터 채워지고, 첫째 껍질에는 2개, 둘째 껍질에는 8개까지 들어간다. 원자 번호 20까지는 셋째 껍질도 8개에서 다음 껍질로 넘어간다.
  3. 설명그래서 주기율표의 한 줄(주기)은 껍질 하나에 해당한다. 새 껍질에 첫 전자가 들어가는 원소에서 새 줄이 시작되므로, 주기 번호는 전자가 들어 있는 껍질의 수와 같다.
  4. 연결가장 바깥 껍질의 전자를 원자가 전자라고 한다. 화학 반응에 참여하는 것은 주로 이 전자들이라, 원자가 전자 수가 같은 원소(같은 족)는 성질이 비슷하다. 껍질이 가득 찬 18족은 반응을 거의 하지 않으므로 원자가 전자 수를 0으로 본다.
  5. 적용Z를 1부터 하나씩 올리며 이온화 에너지 그래프를 보자. 값이 크게 떨어지는 원소는 Li, Na, K처럼 새 껍질에 첫 전자가 들어간 원소들이다.
  6. 판단“셋째 껍질에는 8개까지 들어간다”는 원자 번호 20까지만 맞는 간단한 규칙이다. 실제로 셋째 껍질에는 18개까지 들어갈 수 있어서, 칼륨과 칼슘에서 넷째 껍질에 전자가 먼저 들어간 뒤 21번 스칸듐부터 셋째 껍질의 빈자리를 마저 채운다. 주기율표 가운데의 넓은 칸(3~12족)이 그 결과이다. 또 그래프의 작은 굴곡(Be→B, N→O)은 이 모형으로는 설명되지 않는다.

확인조건이 달라지면

어떤 원자의 전자 배치가 2, 8, 7이다. 이 원소에 대한 설명으로 옳은 것은?

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