나뭇잎 교과서

엔탈피와 열화학 반응식

메테인이 탈 때는 열이 나오고, 질산 암모늄이 물에 녹을 때는 열을 빼앗습니다. 반응에서 드나드는 열의 양을 반응식에 함께 적으면, 얼마만큼 반응시킬 때 몇 kJ의 열이 드나드는지 계산할 수 있습니다.

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엔탈피와 열화학 반응식

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가스레인지에서 메테인이 타면 열이 나와 냄비의 물을 데운다. 물 500 mL를 끓이는 데는 가스가 얼마나 들까? 반대로 냉찜질 팩 속 질산 암모늄은 물에 녹으면서 주변의 열을 빼앗는다. 반응에서 드나드는 열을 정확히 계산하려면 반응식에 무엇을 더 적어야 할까?

그림 1. 메테인이 연소하면 생성물의 엔탈피가 반응물보다 낮아지고, 그 차이만큼 열이 나온다. 태우는 양에 비례하여 나오는 열도 커진다.
먼저 알아야 할 것발열 반응과 흡열 반응(통합과학), 화학 반응식과 계수, 몰, 비열(물의 특별한 성질).

3.1.1엔탈피와 반응열

물질은 화학 결합과 분자 운동에 에너지를 지니고 있다. 일정한 압력에서 물질이 가진 이 에너지의 총량을 엔탈피 \(H\)라 한다. 엔탈피의 절댓값은 잴 수 없지만, 반응 전후의 차이 \(\Delta H = H_{\text{생성물}} - H_{\text{반응물}}\)은 반응에서 드나드는 열로 잴 수 있다.

생성물의 엔탈피가 반응물보다 낮으면 그 차이만큼 열이 주변으로 나오므로 발열 반응이고 \(\Delta H < 0\)이다. 반대로 생성물의 엔탈피가 높으면 주변에서 열을 흡수하므로 흡열 반응이고 \(\Delta H > 0\)이다. 그래서 \(\Delta H\)의 부호는 반응계의 관점에서 붙인다. 주변이 뜨거워지는 반응은 반응계가 열을 잃은 것이므로 음수라는 점을 헷갈리지 않아야 한다.

정의 3.1.1 열화학 반응식

반응식에 물질의 상태와 \(\Delta H\)를 함께 적은 식이다. \[\text{CH}_4(g) + 2\text{O}_2(g) \rightarrow \text{CO}_2(g) + 2\text{H}_2\text{O}(l)\quad \Delta H = -890\ \text{kJ}\] 계수는 몰수를 뜻하며, 반응식을 \(k\)배 하면 \(\Delta H\)도 \(k\)배, 거꾸로 쓰면 부호가 바뀐다.

상태를 적는 까닭은 같은 물이라도 액체인지 기체인지에 따라 엔탈피가 다르기 때문이다. 위 반응에서 물이 수증기로 생기면 증발에 열이 쓰여 \(\Delta H\)는 약 −802 kJ이 된다. 그림 1에서 메테인의 양을 늘려 보자. 2 mol을 태우면 1780 kJ이 나온다.1

반응물생성물발열 ΔH < 0 반응물생성물흡열 ΔH > 0
그림 2. 발열 반응은 엔탈피가 내려가고, 흡열 반응은 올라간다.

3.1.2예제 풀이

예제 3.1.2

20 °C 물 500 g을 100 °C까지 데우는 데 필요한 열을 구하여라. 메테인 연소열의 50%만 물에 전달된다면 메테인이 몇 g 필요한가? (물의 비열 4.18 J/(g·°C), 메테인 16 g/mol)

필요한 열은 \(Q = mc\Delta T = 500 \times 4.18 \times 80 = 167\,200\) J, 곧 약 167 kJ이다.

절반만 전달되므로 메테인이 내야 할 열은 334 kJ이다. 메테인 1 mol이 890 kJ을 내므로 \(\dfrac{334}{890} \approx 0.376\) mol, 질량은 \(0.376 \times 16 \approx 6.0\) g이다. 라면 한 번 끓이는 데 메테인 6 g, 기체로는 약 9 L가 든다. 한편 이때 생기는 이산화 탄소는 같은 몰수 0.376 mol, 약 16.5 g이다. 즉 열화학 반응식 하나로 연료의 양, 나오는 열, 생기는 이산화 탄소를 모두 계산할 수 있다.

아래 탐구 카드에서 손난로와 냉찜질 팩의 반응열, 반응식을 두 배로 할 때의 \(\Delta H\)를 직접 따져 보자.

  1. 연료의 질량당 발열량을 비교하면 수소가 약 142 kJ/g으로 메테인(약 55.6 kJ/g)의 2.5배이다. 그러나 수소는 기체로 부피가 커서 압축하거나 액화하여 저장하는 데 어려움이 있다.
마무리

반응에서 드나드는 열은 생성물과 반응물의 엔탈피 차 \(\Delta H\)로 나타내며, 발열 반응은 음수, 흡열 반응은 양수이다. 열화학 반응식에 상태와 \(\Delta H\)를 적으면 계수에 비례하여 열을 계산할 수 있다. 그래서 처음 질문의 물 500 mL를 끓이려면 열 전달률이 절반일 때 메테인 약 6 g이 필요하다.

탐구 1

손난로는 어떻게 뜨거워질까?

발열 반응 · 두 종류 손난로 비교
철가루 · 최고 온도
—
철가루 · 40 °C 이상
—
아세트산 나트륨 · 최고
—
아세트산 나트륨 · 40 °C 이상
—

철의 산화열(1 g당 7.38 kJ)과 아세트산 나트륨의 결정화 열(1 g당 약 270 J)은 실제 값이다. 산소가 들어오는 빠르기와 열이 빠져나가는 정도는 모식 값이다.

  1. 질문일회용 손난로는 포장을 뜯고 흔들면 따뜻해지고, 똑딱이 손난로는 안에 든 금속판을 꺾으면 따뜻해진다. 둘은 같은 방식으로 열을 낼까?
  2. 복원물질은 원자 사이의 결합과 입자 배열 속에 에너지를 품고 있다. 그래서 물질이 변할 때 그 에너지가 달라지고, 차이만큼 열이 나오거나 들어간다. 열을 내놓는 변화를 발열, 열을 흡수하는 변화를 흡열이라고 한다.
  3. 설명일회용 손난로 속 철가루는 공기 중 산소와 천천히 반응해 산화 철이 된다(4Fe + 3O₂ → 2Fe₂O₃). 녹이 스는 것과 같은 반응을 소금물로 빠르게 만든 것이다. 반면 똑딱이 손난로는 녹는점보다 낮은 온도에서도 액체로 남아 있던(과포화) 아세트산 나트륨 용액이 한꺼번에 결정으로 굳으면서 열을 낸다.
  4. 연결나오는 열의 양은 변한 물질의 양에 비례하므로, 철가루 30 g이 모두 산화되면 약 220 kJ, 아세트산 나트륨 100 g이 모두 굳으면 약 27 kJ이다. 또 철가루는 공기가 들어오는 만큼만 조금씩 반응하므로 오래 따뜻하고, 결정화는 순식간에 번지므로 금방 뜨거워졌다가 빨리 식는다.
  5. 적용‘지퍼백에 다시 넣음’을 누르면 산소가 끊겨 온도가 내려간다. 소금물을 빼면 반응이 느려지는 것도 확인하고, 아세트산 나트륨 용액의 양을 두 배로 늘리면 따뜻한 시간이 어떻게 달라지는지도 보자.
  6. 판단“손난로는 열을 만들어 낸다”는 말은 정확하지 않다. 물질 속에 있던 에너지가 열로 바뀌어 나올 뿐이고, 반응이 끝나면 더는 나오지 않는다. 또 모든 발열이 화학 반응은 아니다. 아세트산 나트륨이 굳는 것은 물질 자체가 바뀌지 않는 상태 변화이고, 그래서 끓는 물에 데워 녹이면 다시 쓸 수 있다.

확인조건이 달라지면

쓰던 철가루 손난로를 지퍼백에 넣어 공기를 뺐다가 다음 날 다시 꺼냈다. 어떻게 될까?

탐구 2

냉찜질 팩은 어떻게 차가워질까?

흡열 · 용해 엔탈피
녹인 물질
—
출입한 열
—
녹인 뒤 온도
—

용해 엔탈피는 25 °C의 실제 값이다. 용액의 비열을 물과 같게 두고 주변과 열을 주고받지 않는다고 가정한 모식 계산이라, 실제로는 조금 덜 변한다.

  1. 질문냉찜질 팩은 속에 든 물주머니를 터뜨리고 흔들면 차가워진다. 얼음도 냉매도 없는데 어떻게 차가워질까?
  2. 복원고체가 물에 녹으려면 입자 사이의 결합을 끊어야 하고(에너지가 듦), 떨어진 입자가 물 분자에 둘러싸일 때 에너지가 나온다. 그래서 두 값의 차이가 녹을 때 드나드는 열이고, 1몰이 녹을 때의 이 값을 용해 엔탈피라고 한다.
  3. 설명질산 암모늄은 결합을 끊는 데 드는 에너지가 더 커서, 녹을 때 주변의 물에서 열을 빼앗아 간다. 그래서 물이 차가워진다. 반대로 수산화 나트륨이나 염화 칼슘은 녹을 때 열을 내놓는다.
  4. 연결드나든 열은 녹인 몰수와 용해 엔탈피의 곱이고, 이 열이 용액의 온도를 ΔT = −Q / (m·c)만큼 바꾼다. 그래서 녹이는 양을 두 배로 하면 드나드는 열도 두 배가 된다.
  5. 적용물질 버튼을 바꿔 보며 냉찜질 팩에 쓸 만한 물질과 온찜질 팩에 쓸 만한 물질을 골라 보자. 소금(염화 나트륨)은 녹을 때 온도가 거의 변하지 않아 둘 다에 쓰기 어렵다.
  6. 판단“흡열 과정은 저절로 일어날 수 없다”는 생각은 오개념이다. 질산 암모늄은 열을 흡수하는데도 저절로 녹는다. 변화가 일어날지는 에너지만으로 정해지지 않고, 입자가 흩어져 더 무질서해지는 쪽으로 가려는 경향도 함께 작용하기 때문이다.

확인조건이 달라지면

25 °C 물 100 g에 수산화 나트륨 10 g을 녹이면 온도는 대략 어떻게 될까?

탐구 3

반응식을 두 배로 하면 ΔH는 어떻게 될까?

열화학 반응식 · 엔탈피 변화

ΔH
—
열의 출입
—
1 g당
—

값은 25 °C, 1기압의 대략값(kJ)이고, (g)는 기체, (l)은 액체, (s)는 고체, (aq)는 수용액이다. 1 g당 값은 첫째 반응물 1 g 기준이다.

  1. 질문메테인 1몰을 태우면 890 kJ의 열이 나온다. 2몰을 태우면 몇 kJ일까? 반대로 이산화 탄소와 물에서 메테인을 만들려면 열을 얼마나 넣어야 할까?
  2. 복원화학 반응에서는 결합이 끊어지고 새로 만들어지면서 에너지가 드나든다. 그리고 열을 내놓으면 발열 반응, 흡수하면 흡열 반응이다.
  3. 설명일정한 압력에서 반응할 때 드나드는 열을 엔탈피 변화 ΔH로 나타낸다. ΔH는 생성물의 엔탈피에서 반응물의 엔탈피를 뺀 값이라서, 열을 내놓는 발열 반응은 ΔH < 0, 흡열 반응은 ΔH > 0이며, 반응식에 ΔH와 물질의 상태를 함께 적은 것이 열화학 반응식이다.
  4. 연결ΔH는 반응하는 양에 비례하므로 계수를 2배로 하면 ΔH도 2배가 되고, 반응을 거꾸로 쓰면 크기는 같고 부호만 바뀐다. 또 같은 반응이라도 생성물이 액체인지 기체인지에 따라 ΔH가 다르므로 상태를 꼭 적어야 한다.
  5. 적용수소 연소에서 생성물이 물(l)일 때와 수증기(g)일 때 ΔH를 비교하고, 그 차이가 무엇에 해당하는지 생각해 보자. 그리고 질산 암모늄 용해를 고르고 1 g당 값을 보며, 냉찜질 팩이 차가워지는 까닭을 설명해 보자.
  6. 판단ΔH가 음수면 에너지가 사라진다는 생각은 오해이다. ΔH < 0은 물질이 가진 에너지가 줄어든 만큼 주변으로 열이 나갔다는 뜻이고, 전체 에너지는 보존된다. 또 이 절에서 엔탈피는 반응에서 드나드는 열을 나타내는 양으로만 다룬다.

확인조건이 달라지면

2H₂(g) + O₂(g) → 2H₂O(l), ΔH = −572 kJ일 때, H₂O(l) → H₂(g) + ½O₂(g)의 ΔH는?

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