나뭇잎 교과서

상태 변화와 이상 기체

얼음을 가열하면 온도가 오르다가 녹는 동안에는 멈춥니다. 물이 끓는 동안에도 멈춥니다. 공급한 열은 어디로 갔을까요? 기체는 데우면 압력이 커지거나 부피가 늘어납니다. 입자의 운동으로 두 현상을 함께 이해해 봅니다.

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상태 변화와 이상 기체

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여름 한낮 자동차 타이어의 공기압이 아침보다 높아지고, 뜨거운 차 안에 둔 스프레이 통은 터질 위험이 있다. 기체를 데우면 왜 압력이 커질까? 또 물을 끓일 때 100 °C에서 계속 열을 주는데도 온도가 오르지 않는 까닭은 무엇일까? 기체 분자의 운동으로 보면 두 현상이 설명된다.

그림 1. 기체 1 mol을 피스톤 안에 가두고 온도와 부피를 바꾼다. 온도가 높을수록 분자가 빠르게 벽에 부딪쳐 압력이 커지고, 부피가 작을수록 더 자주 부딪쳐 압력이 커진다(\(PV = nRT\)).
먼저 알아야 할 것온도와 입자의 운동, 물질의 세 가지 상태(중학교), 압력 = 힘 ÷ 넓이, 열의 이동(열의 이동과 단열·열팽창).

2.2.1이상 기체 상태 방정식

기체 분자는 끊임없이 움직이며 용기의 벽에 부딪친다. 한 번 부딪칠 때마다 벽에 작은 힘을 주고, 수많은 충돌의 평균이 압력이 된다. 온도가 높으면 분자가 빠르게 움직여 더 세게, 더 자주 부딪치므로 압력이 커진다. 부피가 작으면 같은 분자가 벽에 더 자주 부딪쳐 압력이 커진다.

정리 2.2.1 이상 기체 상태 방정식

\(n\) mol인 이상 기체의 압력 \(P\), 부피 \(V\), 절대 온도 \(T\) 사이에는 \[PV = nRT,\quad R \approx 8.31\ \text{J/(mol·K)}\] 가 성립한다. 온도가 일정하면 \(PV\)가 일정하고(보일 법칙), 압력이 일정하면 \(V \propto T\)이다(샤를 법칙).

그림 1에서 부피를 그대로 두고 온도를 300 K에서 600 K로 올리면 압력이 두 배가 된다. 온도를 그대로 두고 부피를 절반으로 줄여도 압력이 두 배가 된다. 이때 온도는 반드시 절대 온도(K)를 쓴다. 섭씨온도로 계산하면 0 °C에서 압력이 0이 되는 엉뚱한 결과가 나온다.1

2.2.2상태 변화와 숨은열

얼음에 열을 계속 주면 0 °C에서 녹는 동안, 물은 100 °C에서 끓는 동안 온도가 오르지 않는다. 이때 받은 열은 분자의 운동을 빠르게 하는 데 쓰이지 않고, 분자 사이의 인력을 끊어 고체를 액체로, 액체를 기체로 바꾸는 데 쓰인다. 상태 변화에 쓰이는 이 열을 숨은열(잠열)이라 한다. 물 1 kg을 끓여 모두 수증기로 바꾸려면 약 2260 kJ이 필요한데, 이는 같은 물을 0 °C에서 100 °C까지 데우는 열 420 kJ의 5배가 넘는다.

녹는 중 0 °C끓는 중 100 °C 가한 열온도
그림 2. 상태가 바뀌는 동안에는 열을 주어도 온도가 오르지 않는다. 끓는 구간이 녹는 구간보다 훨씬 길다.

2.2.3예제 풀이

예제 2.2.2

아침 기온 7 °C에서 타이어의 게이지 압력과 대기압을 합한 절대 압력이 336 kPa였다. 한낮에 타이어 속 공기가 42 °C가 되면 압력은 얼마인가? 타이어의 부피는 변하지 않는다고 하자.

먼저 섭씨온도를 절대 온도로 바꾼다. 절대 온도는 \(7 + 273 = 280\) K에서 \(42 + 273 = 315\) K가 된다. 부피와 기체의 양이 일정하므로 \(\dfrac{P}{T}\)가 일정하다.

\(P_2 = 336 \times \dfrac{315}{280} = 378\) kPa이다. 압력이 42 kPa, 약 12.5% 올랐다. 섭씨온도로 \(\dfrac{42}{7} = 6\)배 했다면 2000 kPa이 넘는 엉터리 값이 나왔을 것이다. 그래서 타이어 공기압은 차가 식은 상태에서 재는 것이 정확하다.

아래 탐구 카드에서 물이 끓는 동안 열이 어디로 가는지, 기체를 데우면 압력이 커지는 까닭을 직접 확인해 보자.

  1. 이상 기체는 분자 자체의 크기와 분자 사이의 인력을 무시한 모형이다. 압력이 아주 높거나 온도가 낮아 액체가 되기 직전에는 실제 기체가 이 식에서 벗어난다.
마무리

기체의 압력은 분자들이 벽에 부딪치는 충돌의 평균이며, 이상 기체에서는 \(PV = nRT\)가 성립한다. 상태가 바뀌는 동안 받은 열은 숨은열로 분자 사이의 인력을 끊는 데 쓰여 온도가 오르지 않는다. 그래서 처음 질문의 기체를 데우면 분자가 더 빠르게 벽에 부딪쳐, 부피가 일정할 때 압력이 절대 온도에 비례하여 커진다.

탐구 1

물이 끓는 동안 가한 열은 어디로 갈까?

비열과 잠열 · 가열 곡선
온도
—
상태
—
이 구간에서 열이 하는 일
—
걸린 시간
—

물 1 kg, 1기압으로 계산했다. 비열(kJ/(kg·K))은 얼음 2.1, 물 4.19, 수증기 2.0이고, 융해열은 334 kJ/kg, 기화열은 2257 kJ/kg이며, 가한 열이 모두 물에 흡수된다고 가정했다.

  1. 질문냄비의 물이 끓기 시작한 뒤에도 불은 계속 열을 가하는데, 온도계는 100 °C에서 움직이지 않는다. 그 열은 어디에 쓰일까?
  2. 복원온도는 입자들의 평균 운동 에너지를 나타낸다. 같은 열을 받아도 물질마다 온도가 오르는 정도가 다른데, 1 kg의 온도를 1 °C 올리는 데 드는 열을 비열이라 하며, 물의 비열은 매우 커서 잘 데워지지 않고 잘 식지도 않는다.
  3. 설명상태가 바뀌는 동안에는 가한 열이 입자의 운동을 빠르게 하는 데가 아니라 입자 사이의 인력을 끊는 데 쓰이므로 온도가 일정하다. 1 kg을 녹이는 데 드는 열을 융해열, 기체로 만드는 데 드는 열을 기화열이라 하고, 둘을 합쳐 잠열(숨은 열)이라 부른다.
  4. 연결물의 기화열 2257 kJ는 물 1 kg을 0 °C에서 100 °C로 데우는 열(약 419 kJ)의 5배가 넘는다. 액체에서 기체가 될 때는 입자들이 서로 거의 완전히 떨어져야 해서, 녹을 때보다 훨씬 많은 인력을 끊어야 하기 때문이다. 그리고 땀이 증발하며 몸을 식히는 것도 이 큰 기화열 덕분이다.
  5. 적용가한 열 막대를 천천히 움직이며 그래프에서 평평한 구간 두 곳을 찾고, 두 구간의 가로 길이 비를 구해 보자. 그리고 가열 세기를 바꾸면 그래프의 모양이 바뀌는지 시간만 바뀌는지 확인해 보자.
  6. 판단끓는 물에 불을 더 세게 하면 온도가 더 오른다는 생각은 오개념이다. 1기압에서 물은 100 °C를 넘지 못하고 더 센 불은 더 빨리 증발시킬 뿐이어서, 온도를 높이려면 압력솥처럼 압력을 올려 끓는점 자체를 높여야 한다. 또 100 °C의 수증기가 100 °C의 물보다 화상을 심하게 입히는 것은, 피부에 닿아 응결하며 기화열만큼의 열을 더 내놓기 때문이다.

확인조건이 달라지면

같은 가열기로 0 °C 물 1 kg을 100 °C까지 데우는 데 5분이 걸렸다. 이어서 이 물이 모두 수증기가 되려면 대략 얼마나 더 걸릴까?

탐구 2

기체를 데우면 압력은 왜 커질까?

이상 기체 · PV = nRT
압력 P
—
분자의 평균 속력(질소)
—
PV ÷ T
—

P = nRT/V, R = 8.314 J/(mol·K)로 계산했다. 그림의 분자 수와 속력은 모식이고(실제 1 mol은 6×10²³개), 평균 속력은 질소 분자의 √(3RT/M)이다.

  1. 질문여름 햇볕 아래 둔 자동차 타이어는 공기압이 올라간다. 공기를 더 넣지도 않았는데 왜 압력이 커질까?
  2. 복원기체의 압력은 수많은 분자가 벽에 부딪치며 미는 힘을 넓이로 나눈 것이다. 그리고 온도가 높을수록 분자는 빠르게 움직인다.
  3. 설명실험에 따르면 기체의 양이 일정할 때 압력은 부피에 반비례하고(보일 법칙), 부피가 일정하면 압력은 절대 온도에 비례한다(샤를 법칙과 같은 관계). 이를 합치면 PV = nRT, 곧 이상 기체 상태 방정식이고, 여기서 온도는 반드시 절대 온도(K = °C + 273)를 쓴다.
  4. 연결분자 운동으로 보면, 부피를 줄이면 분자가 벽에 더 자주 부딪치고, 온도를 올리면 더 빠르게 더 세게 부딪친다. 분자의 평균 운동 에너지는 절대 온도에 비례하므로 평균 속력은 √T에 비례하며, 0 K에서는 분자 운동이 가장 작아져 이상 기체의 압력이 0이 된다.
  5. 적용부피를 그대로 두고 온도를 300 K에서 600 K로 올리면 압력이 몇 배가 되는지, 이때 분자의 평균 속력은 몇 배가 되는지 보자. 그다음 온도를 고정하고 부피를 절반으로 줄여 압력을 비교해 보자.
  6. 판단이상 기체는 분자 자체의 크기와 분자 사이 인력을 무시한 모형이다. 상온과 상압의 공기는 이 모형을 잘 따르지만, 압력이 아주 높거나 온도가 낮아 액체가 되기 직전에는 어긋난다. 또 섭씨온도로 계산하면 0 °C에서 압력이 0이 되는 엉뚱한 결과가 나오므로, 반드시 절대 온도를 써야 한다.

확인조건이 달라지면

27 °C에서 공기압이 2.0기압인 타이어가 햇볕에 57 °C가 되었다. 부피가 거의 변하지 않는다면 공기압은 대략?

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