나뭇잎 교과서

화학 전지의 발달

개구리 다리의 경련에서 시작된 전지는 200여 년 동안 모습을 크게 바꿔 스마트폰과 전기 자동차를 움직이게 되었습니다. 겉모습은 달라도 모든 전지는 같은 뼈대를 가지고 있습니다.

먼저 알면 좋은 것 산화·환원 반응금속의 반응성
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화학 전지의 발달

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1800년 볼타는 아연판과 구리판을 묽은 황산에 담가 처음으로 전류를 계속 흐르게 하는 전지를 만들었다. 그런데 이 전지는 몇 분 만에 전압이 뚝 떨어졌다. 36년 뒤 다니엘은 두 금속을 서로 다른 용액에 담그고 그 사이를 연결해 오래가는 전지를 만들었다. 무엇이 볼타 전지를 약하게 했고, 다니엘은 어떻게 그 문제를 풀었을까?

그림 1. 전지의 발달과 한 전지의 전압. 전극 물질의 조합이 전압을 정하고, 구조의 발전이 수명, 충전 가능성, 질량당 에너지를 바꾸었다.
먼저 알아야 할 것산화·환원 반응과 산화수(산화수와 산화·환원 반응식), 금속의 반응성 순서(통합과학), 전류와 전압(물리학).

2.2.1화학 전지의 원리

아연을 황산 구리 용액에 넣으면 아연이 전자를 잃고 구리 이온이 그 전자를 받아 구리가 석출된다. 이 전자 이동이 금속 표면에서 바로 일어나면 에너지는 열로 흩어진다. 그런데 산화와 환원이 일어나는 곳을 나누고 도선으로 이으면, 전자가 도선을 따라 흐르며 전기 에너지가 된다. 이것이 화학 전지이다.

정의 2.2.1 화학 전지의 전극

산화가 일어나 전자를 내보내는 전극을 (−)극, 환원이 일어나 전자를 받는 전극을 (+)극이라 한다. 반응성이 큰 금속이 (−)극이 되고, 전자는 도선을 따라 (−)극에서 (+)극으로 흐른다.

볼타 전지에서는 아연이 산화되어 녹아 나가고, 구리판 표면에서는 황산의 H⁺가 전자를 받아 수소 기체가 된다. 그런데 생긴 수소 기포가 구리판을 덮어 H⁺가 전자를 받지 못하게 막았다. 이를 분극이라 하며, 볼타 전지의 전압이 금방 떨어진 까닭이다.

2.2.2다니엘 전지와 그 뒤

다니엘은 아연을 황산 아연 용액에, 구리를 황산 구리 용액에 따로 담그고, 두 용액을 염다리로 이었다. 그러면 (+)극에서는 기체 대신 구리 이온이 환원되어 구리가 석출되므로 분극이 생기지 않는다. 염다리는 이온을 오가게 하여 두 용액의 전하 균형을 맞춘다. 그래서 다니엘 전지는 약 1.1 V를 오래 유지했다.1

염다리 Zn | ZnSO₄CuSO₄ | Cu 전자 →
그림 2. 다니엘 전지는 두 반쪽 전지를 염다리로 이어, (+)극에서 수소 기체 대신 구리가 석출되게 하였다.

그 뒤 납축전지는 충전하여 다시 쓸 수 있게 했고, 망가니즈 건전지는 액체를 반죽으로 바꾸어 들고 다닐 수 있게 했다. 리튬 이온 전지는 가장 가볍고 반응성이 큰 리튬을 써서 전압과 질량당 에너지를 크게 높였다.

2.2.3예제 풀이

예제 2.2.2

다니엘 전지에서 아연 6.5 g이 모두 녹아 나갔다. 도선으로 흐른 전자는 몇 mol이며, (+)극에 석출된 구리는 몇 g인가? 전지 전압이 1.10 V로 일정했다면 얻은 전기 에너지는 몇 kJ인가? (Zn 65, Cu 63.5 g/mol, 패러데이 상수 96500 C/mol)

아연 6.5 g은 0.10 mol이고 \(\text{Zn} \rightarrow \text{Zn}^{2+} + 2e^-\)이므로 전자는 0.20 mol이다. (+)극에서는 \(\text{Cu}^{2+} + 2e^- \rightarrow \text{Cu}\)이므로 구리 0.10 mol, 곧 6.35 g이 석출된다.

흐른 전하량은 \(0.20 \times 96500 = 19\,300\) C이고, 전기 에너지는 전하량 × 전압 \(= 19\,300 \times 1.10 \approx 21\,200\) J, 곧 약 21 kJ이다. 이는 1 W짜리 전구를 약 6시간 켤 수 있는 에너지이다. 같은 질량의 리튬 이온 전지는 이보다 수십 배 많은 에너지를 담는다. 그래서 휴대 전화와 전기 자동차가 가능해졌다.

아래 탐구 카드에서 금속의 반응성과 전지의 관계를 확인하고, 개구리 다리에서 스마트폰 배터리까지 전지의 역사를 따라가 보자.

  1. 갈바니는 1780년대에 개구리 다리가 두 금속에 닿으면 움찔하는 것을 보고 '동물 전기'라고 생각했다. 볼타는 전기가 개구리가 아니라 서로 다른 두 금속에서 생긴다는 것을 보여 전지를 만들었다.
마무리

화학 전지는 산화와 환원이 일어나는 곳을 나누고 도선으로 이어 전자의 흐름을 전기 에너지로 쓰는 장치이며, 반응성이 큰 금속이 (−)극이 된다. 그래서 처음 질문의 볼타 전지는 (+)극에 생긴 수소 기포가 반응을 막는 분극 때문에 약해졌고, 다니엘은 두 금속을 각자의 이온 용액에 담그고 염다리로 이어 구리가 석출되게 하여 이 문제를 풀었다.

탐구 1

철은 왜 녹슬고 금은 녹슬지 않을까?

금속의 반응성 · 실험으로 순서 찾기
이번 실험
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알아낸 관계
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반응성 순서
—

  1. 질문철 못은 몇 달이면 녹슬지만, 수천 년 된 금 장신구는 아직 반짝인다. 금속마다 무엇이 다를까?
  2. 복원금속 원자는 전자를 잃고 양이온이 되려는 성질이 있다. 그리고 녹이 스는 것은 금속이 산소에게 전자를 내주는 산화이다.
  3. 설명그런데 전자를 내주려는 경향은 금속마다 다르다. 반응성이 큰 금속 조각을 반응성이 작은 금속의 이온 수용액에 넣으면, 조각이 전자를 내주고 녹아 나가고 이온은 전자를 받아 금속으로 석출된다. 반대 조합에서는 아무 일도 일어나지 않는다.
  4. 연결이런 실험을 모아 정리한 것이 금속의 반응성 순서 K > Ca > Na > Mg > Al > Zn > Fe > Ni > Sn > Pb > (H) > Cu > Hg > Ag > Pt > Au이다. 철은 가운데쯤이라 공기 중 산소와 물이 있으면 천천히 산화되고, 금은 맨 끝이라 전자를 거의 내주지 않는다.
  5. 적용결과표를 지우고, 가장 적은 실험으로 다섯 금속의 순서를 알아내 보자. 알아낸 관계가 10개가 되면 순서가 나타난다. 이미 아는 관계에서 추론할 수 있는 칸은 실험하지 않아도 되므로, 몇 번 만에 끝낼 수 있는지 줄여 보자.
  6. 판단반응성이 크다고 늘 빨리 삭는 것은 아니다. 알루미늄은 철보다 반응성이 크지만, 표면에 생긴 얇고 치밀한 산화 알루미늄 막이 안쪽을 덮어 더 진행되지 않는다. 반면 철의 녹은 푸석푸석해서 떨어져 나가며 새 표면을 드러낸다. 즉 반응성 순서는 ‘전자를 내주려는 경향’이고, 실제 부식 빠르기는 표면 상태, 물, 염분에도 좌우된다.

확인조건이 달라지면

배의 강철 선체에 아연 덩어리를 붙여 두면 선체가 덜 녹슨다고 한다. 그 까닭으로 가장 알맞은 것은?

읽기 2

개구리 다리에서 스마트폰 배터리까지, 전지는 어떻게 발전했을까?

읽기 · 화학 전지의 역사와 공통 구조

1780년대 갈바니는 해부한 개구리 다리가 두 금속에 닿으면 움찔하는 것을 보고 ‘동물 전기’라고 생각했다. 그러나 볼타는 전기가 개구리가 아니라 서로 다른 두 금속에서 나온다고 보고 1800년 최초의 전지를 만들었다.

전지 (연도)(−)극의 산화(+)극의 환원전해질특징과 한계
볼타 전지 (1800)아연 Zn구리 표면에서 H⁺ → H₂묽은 황산 (소금물 적신 천)최초의 연속 전류. 구리 표면에 수소 기포가 붙어 전압이 금방 떨어짐(분극)
다니엘 전지 (1836)Zn → Zn²⁺Cu²⁺ → CuZnSO₄, CuSO₄ 수용액 + 염다리(다공성 칸막이)두 반쪽 전지를 나누어 분극을 해결, 전압이 안정(약 1.1 V). 전신 통신에 쓰임
르클랑셰 전지 → 망가니즈 건전지 (1866~)아연 통MnO₂NH₄Cl·ZnCl₂ 반죽전해질을 반죽으로 만들어 들고 다닐 수 있게 됨. 알칼리 건전지는 KOH를 써서 수명이 김
납축전지 (1859)PbPbO₂묽은 황산최초의 충전식 전지. 무겁지만 큰 전류를 내 지금도 자동차 시동용으로 씀
니켈–카드뮴, 니켈–수소 (20세기)Cd 또는 수소 저장 합금NiO(OH)KOH작은 충전식 전지. 카드뮴의 독성 때문에 니켈–수소로 바뀜
리튬 이온 전지 (1991)흑연 속 리튬 (Li → Li⁺ + e⁻)LiCoO₂ 등 금속 산화물리튬염을 녹인 유기 용매 + 분리막가볍고 전압이 높아(약 3.7 V) 휴대 전화·전기 자동차에 쓰임. 2019년 노벨 화학상

공통점모든 전지의 뼈대

모든 전지에는 산화가 일어나는 (−)극과 환원이 일어나는 (+)극이 있다. 전자를 잘 내놓는 물질과 잘 받는 물질을 떼어 놓아, 전자가 도선을 거쳐서만 이동하게 하는 것이다.

또 이온이 지나가는 전해질이 있어서, 도선으로 전자가 흐르는 동안 안쪽에서는 이온이 움직여 전하의 균형을 맞춘다.

마지막으로 염다리, 다공성 칸막이, 분리막처럼 두 극이 직접 닿지 않게 하는 분리 구조가 있다. 두 극이 직접 반응하면 전기 에너지 대신 열만 나오기 때문이다.

판단전지의 발전은 ‘더 높은 전압’만을 향한 것이 아니었다. 분극을 없애고(다니엘), 들고 다닐 수 있게 하고(건전지), 다시 쓸 수 있게 하고(축전지), 가볍게 하는(리튬 이온) 문제를 하나씩 풀어 온 과정이었다. 그리고 지금은 불이 붙지 않는 고체 전해질 전지와 리튬보다 흔한 나트륨을 쓰는 전지가 연구되고 있다.

확인조건이 달라지면

다니엘 전지에서 염다리를 빼면 어떻게 될까?

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