나뭇잎 교과서

완충 용액과 생체

혈액의 pH는 7.35~7.45 사이로 유지되며, 0.1만 벗어나도 몸에 이상이 생깁니다. 음식과 운동으로 산이 계속 생기는데도 pH가 거의 변하지 않는 까닭은 완충 용액에 있습니다.

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완충 용액과 생체

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운동을 하면 근육에서 젖산이 생기고, 숨을 참으면 혈액에 이산화 탄소가 쌓여 탄산이 된다. 그런데도 혈액의 pH는 7.35~7.45 사이를 거의 벗어나지 않는다. 7.0 아래나 7.8 위로 바뀌면 생명이 위험하다. 순수한 물에 염산 한 방울만 떨어뜨려도 pH가 크게 바뀌는데, 혈액은 어떻게 산이 들어와도 pH를 지킬까?

그림 1. 0.10 M 아세트산과 0.10 M 아세트산 나트륨을 섞은 완충 용액 100 mL(파랑)와 물 100 mL(빨강)에 염산을 넣을 때의 pH. 물은 1 mmol만으로 pH가 5나 떨어지지만, 완충 용액은 거의 그대로이다.
먼저 알아야 할 것약산의 이온화 평형(이온화 상수와 pH), 르샤틀리에 원리(화학), 절반 중화점(중화 적정 곡선), 이산화 탄소의 운반(생명과학).

1.5.1완충 용액의 원리

약산과 그 짝염기가 비슷한 양으로 함께 들어 있는 용액을 완충 용액이라 한다. 아세트산(CH₃COOH)과 아세트산 이온(CH₃COO⁻)이 섞여 있으면, 산(H₃O⁺)이 들어왔을 때 CH₃COO⁻가 이를 받아 아세트산이 된다. 반대로 염기(OH⁻)가 들어오면 CH₃COOH가 양성자를 내주어 물이 된다. 그래서 들어온 H₃O⁺나 OH⁻가 대부분 소비되어 pH가 거의 변하지 않는다.

정리 1.5.1 헨더슨–하셀바흐 식

약산 HA와 짝염기 A⁻로 된 완충 용액의 pH는 \[\text{pH} = \text{p}K_a + \log\frac{[\text{A}^-]}{[\text{HA}]}\] 이다. 두 농도가 같으면 pH = pKa이고, 비율이 10배 변해야 pH가 1 바뀐다.

pH는 두 농도의 비의 로그로 정해지므로, 산이 조금 들어와 비가 바뀌어도 pH는 매우 조금만 바뀐다. 그림 1에서 염산 1 mmol을 넣으면 A⁻ 10 mmol이 9 mmol로, HA 10 mmol이 11 mmol로 바뀌어 pH는 4.74에서 4.65로 0.09만 떨어진다. 같은 양을 물에 넣으면 pH가 7에서 2로 떨어진다.1

1.5.2혈액의 탄산 완충계

혈액의 가장 중요한 완충계는 탄산(H₂CO₃)과 탄산수소 이온(HCO₃⁻)이다. 탄산의 pKa는 약 6.1이고, 혈액에서는 HCO₃⁻가 H₂CO₃보다 약 20배 많다. 그런데 탄산은 이산화 탄소와 평형을 이루므로, 폐에서 숨을 더 내쉬어 이산화 탄소를 내보내면 탄산이 줄고, 콩팥은 HCO₃⁻의 양을 조절한다. 그래서 혈액은 들어온 산을 완충할 뿐 아니라 숨과 오줌으로 비율 자체를 되돌린다.

CO₂ + H₂O⇌H₂CO₃⇌H⁺ + HCO₃⁻ 폐에서 내보냄콩팥이 조절 산이 들어오면 HCO₃⁻가 받아 H₂CO₃ → CO₂로 내쉰다
그림 2. 혈액은 탄산 완충계로 산을 받아 넘기고, 생긴 이산화 탄소를 숨으로 내보낸다.

1.5.3예제 풀이

예제 1.5.2

혈액에서 \([\text{HCO}_3^-] = 24\) mM, \([\text{H}_2\text{CO}_3] = 1.2\) mM이다. 탄산의 pKa를 6.1로 하여 혈액의 pH를 구하여라. 숨을 참아 \([\text{H}_2\text{CO}_3]\)가 2.4 mM으로 늘면 pH는 얼마가 되는가?

\(\text{pH} = 6.1 + \log\dfrac{24}{1.2} = 6.1 + \log 20 \approx 6.1 + 1.30 = 7.40\)이다.

탄산이 2배가 되면 \(\text{pH} = 6.1 + \log\dfrac{24}{2.4} = 6.1 + 1 = 7.1\)이다. 0.3 떨어져 위험한 산증에 가까워진다. 그래서 몸은 숨을 빠르게 쉬어 이산화 탄소를 내보내려 한다. 반대로 과호흡으로 이산화 탄소를 지나치게 내보내면 탄산이 줄어 pH가 올라가고, 손발이 저리는 증상이 나타난다. 즉 우리가 숨을 쉬는 빠르기는 혈액의 pH를 맞추는 일과 직접 이어져 있다.

아래 탐구 카드에서 평형을 흔들었을 때의 변화와, 혈액이 pH 7.4에 머무는 원리를 직접 따져 보자.

  1. 완충 용액도 한계가 있다. 들어온 산이 짝염기의 양을 넘으면 더는 받아 줄 것이 없어 pH가 급격히 떨어진다. 그래서 완충 용액은 짝산과 짝염기를 충분히 진하게 만든다.
마무리

약산과 짝염기가 함께 있는 완충 용액은 들어온 산을 짝염기가, 들어온 염기를 약산이 받아 pH를 지키며, pH는 \(\text{p}K_a + \log\frac{[\text{A}^-]}{[\text{HA}]}\)로 정해진다. 그래서 처음 질문의 혈액은 탄산과 탄산수소 이온의 완충계가 들어온 산을 받아 넘기고, 폐와 콩팥이 그 비율을 되돌려 pH를 7.4 근처로 지킨다.

탐구 1

평형을 흔들면 어떻게 될까?

N₂O₄ ⇌ 2NO₂ · 르샤틀리에 원리
[N₂O₄] (M)
—
[NO₂] (M)
—
Q / K
—
이 온도의 K
—

K = 4.6×10⁻³ (25 °C), ΔH = +57.2 kJ/mol로 다른 온도의 K를 계산했다(반트호프 식 근사). 실제로는 평형이 1초도 안 되어 회복되며, 그래프는 늦춰서 보여 준다.

  1. 질문적갈색 NO₂와 무색 N₂O₄가 평형을 이룬 주사기를 꾹 누르면 색은 어떻게 될까? 진해질까, 옅어질까?
  2. 복원반응은 N₂O₄(g) ⇌ 2NO₂(g)이고 K = [NO₂]²/[N₂O₄]이다. 정반응은 흡열 반응이고, 기체 분자 1개가 2개가 된다.
  3. 설명평형 상태에 변화를 주면, 그 변화를 줄이는 방향으로 평형이 이동한다(르샤틀리에 원리). 그래서 넣은 물질은 소모하는 쪽으로, 압력이 커지면 기체 분자 수가 줄어드는 쪽으로, 온도를 올리면 열을 흡수하는 쪽으로 간다.
  4. 연결이 원리는 Q와 K로 설명된다. 물질을 넣거나 부피를 바꾸면 Q가 바뀌고 K는 그대로이다. 가령 부피를 ½로 하면 Q는 2배가 되어 Q > K이므로 역반응 쪽으로 간다. 반면 온도를 바꾸면 K 자체가 바뀌어, 흡열 반응은 온도가 오르면 K가 커진다.
  5. 적용‘눌러서 부피 ½’을 누르면 NO₂ 곡선이 먼저 확 뛰었다가 조금 내려오는데, 내려온 뒤에도 처음보다 높은지 보자. 이번에는 가열과 냉각을 해 보고, Q/K 값이 어떻게 달라지는지 두 경우를 비교해 보자.
  6. 판단“압축하면 평형이 N₂O₄ 쪽으로 가니 색이 옅어진다”는 반만 맞다. 이동은 변화를 줄일 뿐 없애지 못하므로, 새 평형의 [NO₂]는 처음보다 여전히 크다. 또 부피는 그대로 두고 아르곤 같은 다른 기체를 넣어 전체 압력만 올리면, 농도가 바뀌지 않아 평형은 이동하지 않는다.

확인조건이 달라지면

평형 상태의 주사기를 얼음물에 담갔다. 옳은 설명은?

탐구 2

혈액의 pH는 어떻게 7.4에 머물까?

완충 용액 · 탄산–탄산수소 이온 완충계
순수한 물의 pH
—
완충 용액의 pH
—
짝염기 : 약산
—

부피 변화는 무시했다. 완충 용액의 pH는 헨더슨–하셀바흐 식 pH = pKa + log([짝염기]/[약산])으로 계산했고(아세트산 pKa 4.74, 혈액의 CO₂/HCO₃⁻ 계 pKa 6.1, 37 °C), ‘호흡’ 조건은 폐가 CO₂ 농도를 일정하게 유지한다고 가정했다.

  1. 질문격렬한 운동을 하면 근육에서 젖산이 생기고, 음식을 소화하면 여러 산이 만들어진다. 그런데도 혈액의 pH는 7.35~7.45를 거의 벗어나지 않는다. 물에 산 몇 방울만 넣어도 pH가 크게 바뀌는데, 혈액은 어떻게 버틸까?
  2. 복원약산 HA와 짝염기 A⁻는 평형 HA ⇌ H⁺ + A⁻를 이루며, 평형에 무언가를 더하면 그 변화를 줄이는 쪽으로 평형이 이동한다(르샤틀리에 원리).
  3. 설명약산과 그 짝염기가 비슷한 양으로 함께 들어 있는 용액을 완충 용액이라 한다. H⁺를 넣으면 A⁻가 받아 HA가 되고, OH⁻를 넣으면 HA가 중화해 A⁻가 된다. 넣은 산·염기가 거의 소비되고 [A⁻]/[HA] 비만 조금 변하므로 pH는 거의 변하지 않는다. 이때 pH는 pKa + log([A⁻]/[HA])이며, 두 농도가 같을 때 완충 능력이 가장 크다.
  4. 연결혈액의 주요 완충계는 CO₂ + H₂O ⇌ H₂CO₃ ⇌ H⁺ + HCO₃⁻이다. 산이 들어오면 HCO₃⁻가 H⁺를 받아 CO₂가 되고, 이 CO₂를 폐가 숨으로 내보낸다. 그래서 몸은 닫힌 용기보다 훨씬 잘 버티며, 산이 늘면 호흡이 빨라지고 콩팥은 HCO₃⁻를 조절한다. 반대로 과호흡으로 CO₂를 너무 많이 내보내면 pH가 올라 어지럼증이 생긴다. 이 밖에 인산 완충계와 단백질도 세포 안팎의 pH를 지킨다.
  5. 적용강산을 10 mmol/L 넣었을 때 물과 혈액의 pH 변화를 비교해 보자. ‘호흡으로 CO₂ 배출’을 켜면 결과가 어떻게 달라질까? 아세트산 완충 용액은 pH 몇 근처를 지키는 데 알맞을까?
  6. 판단완충 용액의 능력에는 한계가 있다. 짝염기나 약산이 거의 다 소비될 만큼 산이나 염기를 넣으면 pH가 급격히 변하는데, 슬라이더 끝에서 이를 볼 수 있다. 당뇨병성 케톤산증처럼 산이 계속 쌓이면 완충과 호흡만으로 감당하지 못해 위험해진다.

확인조건이 달라지면

혈액의 [HCO₃⁻]/[CO₂] 비가 20에서 10으로 줄었다(pKa 6.1). pH는 약 얼마가 될까?

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